Bredereck’s Reagent

• 概要

tert-Butoxy-bis(dimethylamino)methane通常被叫做Bredereck试剂、该试剂用于羰基的α-烯次甲基胺基化反应。

• 基本文献

• Bredereck, H.; Simchen, G.; Rebsdat, S.; Kantlehner, W.; Horn, P.;Wahl, R.; Hoffmann, H.; Grieshaber, P. Chem. Ber.1968, 101, 41.

•  Kantlehner, W.; Speh, P. Chem. Ber.1972, 105, 1340.

Review

•  Kantlehner, W.; Prakt. J. Chem. Chem.-Ztg. 1995, 337, 418.

• 反应机理

反应体系中生成了关键的强碱性的tBuO^–,拔去酸性相对较高的羰基α-H, 从而实现methylene化反应。

• 反应实例

吲哚合成

• 实验步骤

基本上该反应在THF或二氧六环这类醚类溶液中加热进行反应即可。

• 参考文献

• Trost, B. M.; Preckel, M. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 7862. DOI: 10.1021/ja00804a051

• Haefliger, W. Knecht, H.  Tetrahedron Lett. 1983, 25, 285. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)99863-0

• Vors, J.-P.; J. Heterocycl. Chem. 1991, 28, 1043

•  Spivey A. C. et al., J. Org. Chem. 2000, 65, 5253.　DOI: 10.1021/jo000401x

•  Morera E. et al., Org. Lett. 2002,4, 1139. DOI: 10.1021/ol0255458

• Csihony, S. et al., Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1081.  DOI: 10.1002/adsc.200404097