磺酰氟类化合物在有机合成、材料化学、化学生物学、药物开发等方面都有着非常重要的应用。特别是在2014年Sharpless团队提出了新一代基于六价硫氟交换反应（SuFEx）的点击化学之后(Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 9430; Chin. J. Chem., 2020, 38, 414)，磺酰氟的合成及应用更是得到了更为广泛关注。与传统的通过磺酰氯的氯氟交换来合成磺酰氟的方法相比，直接氟磺酰化反应往往会更为简洁高效。然而，已报道的氟磺酰化试剂多为FSO2+类供体(Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 2605)；与之相对应的，基于氟磺酰基自由基（FSO2•）的反应却尚未见报道。事实上，由于稳定性和产生困难等问题，氟磺酰基自由基一直是学界希望能稳定得到的一类硫中心自由基。 最近，福州大学廖赛虎课题组发现在可见光诱导下，硫酰氟氯可以作为氟磺酰基自由基源使用，并成功实现了烯烃的自由基氟磺酰化反应。该方法进一步拓展了可以合成得到烯基磺酰氟类化合物类型，并可用于多取代烯基磺酰氟的制备和天然产物的后期修饰上。 该自由基反应条件温和，官能团容忍性高，如含有醛、酮、硝基、酯基、吲哚等基团的烯烃底物，都可以在该条件下顺利地进行自由基氟磺酰化反应。此方法还可用于制备β-烷基取代的乙烯基磺酰氟类化合物，而已报道的基于钯催化的偶联反应，由于存在β-H消除等副反应从而较难适用于该类化合物的合成。值得一提的是，该自由基氟磺酰化反应可以用于二取代、三取代以及环状烯烃的一步氟磺酰化。此外，该方法还可用于天然产物和药物中具有不同电性和取代类型的C—C双键的官能团化，在相应反应位点高效引入磺酰氟基团。 研究表明，受氟原子影响，氟磺酰氯与烷基或芳基磺酰氯相比，有着极为不同的反应性和选择性。最后，作者结合自由基探针实验、DFT理论计算以及进一步的机理研究，对相关的反应机制进行了阐述，并提出了可能的反应路径。 该工作为自由基氟磺酰化反应的首次报道，鉴于磺酰氟化合物在多个领域都有着广泛而重要的应用，相信该自由基氟磺酰化方法以及氟磺酰基自由基（FSO2•）在未来会得到更多的关注及应用。 这一成果近期发表在Angewandte Chemie International Edition 上，文章的第一作者为福州大学博士研究生聂星亮，郑州大学宋金帅副教授为该工作提供了理论计算支持，通讯作者为福州大学廖赛虎教授。
Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI: 10.1002/anie.202012229
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