卤代二氟及三氟甲基化合物在反应中多种角色切换的研究进展

氟元素是当今化学研究中的热点元素之一，其在药物、化学、材料等领域中一直受到人们的关注和重视，所以对于含氟试剂的研究一直备受多种领域研究者的青睐。而对于具有较好稳定性以及廉价易得卤代二氟以及含三氟甲基的化合物，很多化学家利用它们去制备更多不同种类的、更有价值的产物。近日，宋秋玲教授在国际顶级期刊Chemistry Society Reviews发表题目为：Recent  Progress on Selective Deconstructive Modes of Halodifluoromethyl and  Trifluoromethyl-containing Reagents 的综述文章（DOI: 10.1039/D0CS00604A）（图一）。  

图一、卤代二氟烷基试剂及含三氟甲基化合物在有机合成中的应用  

（来源：Chemistry Society Reviews）  

宋秋玲教授课题组一直致力于对卤代二氟甲基试剂以及含氟试剂等多种角色的研究。起初是对卤代二氟甲基试剂（BrCF₂COOEt, ICF₂COOEt等）单键断裂进行研究，开创了利用Cu/B₂pin₂体系使卤代二氟甲基试剂产生二氟烷基自由基的反应，该自由基具有独特反应活性，可以进行一系列利用别的条件产生的二氟烷基自由基难以发生的反应。近些年，该课题组又发展了此类卤代二氟化合物在反应中的多种角色，如二氟卡宾、C1合成子以及C2合成子等（图二所示，详情请登陆宋秋玲教授主页网站：http://www.song-group.cn/index.php）。  

图二、卤代二氟甲基试剂作为多种角色得到的部分例子  

（来源：Chemistry Society Reviews）  

作者从卤代二氟甲基试剂和三氟甲基试剂在反应中充当不同角色进行总结，根据此类化合物的不同断键方式及参与的反应进行梳理。对于卤代二氟甲基试剂，作者从（1）单重键断裂（C-X键断裂）作为二氟甲基试剂源以及乙基源；（2）双重键断裂（C-X键和C-C键）产生二氟卡宾；（3）三重键断裂（C-X键和两个C-F键）产生C2合成子；（4）四重键断裂（C-X键，两个C-F键以及C-C键）产生C1源进行总结；对于三氟甲基试剂，作者从（1）单重键断裂（C-F键）产生偕二氟（烯烃）源或是氟源；（2）双重键断裂（C-F键和C-Si键）产生二氟卡宾源；（3）四重键断裂（三个C-F键和C-Si键）产生C1合成子进行梳理，在文章最后作者还对此类化合物今后的发展形势做出了合理的展望。该论文不仅适合对该领域有兴趣的本科生、研究生研读，也对该领域的进一步研究进展有指导意义。

https://doi.org/10.1039/D0CS00604A

标签： 氟化学