Sharpless不对称双羟基化反应

Sharpless等人利用从cinchona alkaloid(二氢奎宁或二氢奎尼丁)中得到的手性配体衍生物((DHQD)₂PHAL或者(DHQ)₂PHAL)、以及四氧化砷作为反应剂开发出的实用的催化不对称双羟基化反应。

・NMO用作再氧化剂，并且同时使用在水溶液中也能溶解的铁氰化钾铁氰化钾，可以得到更高的不对称收率。

・一般情况下，具有芳香环的化合物，反应性活性与选择性都比较好(可能是因为过渡态的π-π相互作用。参照反应机理)
・甲烷磺酰胺(MsNH₂)的添加可以提高产物的对映选择性。

・ 合成必须的试剂、以AD-mix-α、AD-mix-β的名称检索可以直接买到。选择性依照以下的经验论进行。

The mixture containing (DHQ)₂-PHAL is called AD-mix-α, and the mixture containing (DHQD)₂-PHAL is called AD-mix-β

• 反应机理

Os上的二醇的解离速度(水解过程)慢的话反应就会按照2nd cycle进行、导致产物对映选择性低。为了防止这个情况的发生，经常 使用助氧化剂铁氰化钾并且在水中进行反应。

OsO₄对烯烃的加成机理的争论主要集中在[3+2}机理(Corey)和[2+2}→重排(Sharpless)这两个中的一种、最终，初步统一意见认为Corey提出的[3+2}机理是正确的。

以下是Corey提议的过渡态模型、配体结构的调整改善也是研究的一个热点。

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