化学经纬
化学经纬

找到Suzuki-Miyaura反应中缺失的那一环

chem化学亮点4.6W+

铃木-宫浦反应(Suzuki-Miyaura reaction),又称铃木反应(Suzuki reaction)或铃木偶联(Suzuki Coupling),由铃木章(Akira Suzuki)于1979年首先报道,他也凭借此贡献获得2010年的诺贝尔化学奖。Suzuki反应具有很强的底物适应性及官能团耐受性,已成为构建 C-C键的最重要和最普遍的方法之一。在反应过程中,碳中心由硼原子转移到钯原子上的转移金属化(transmetalation)步骤十分关键。不过这个过程发生的非常快,很难进行观察。


最近,伊利诺大学Scott E. Denmark教授Andy A. Thomas在《Science》刊文报道了转移金属化前的反应中间体结构,钯和硼通过氧原子连接在一起(Pd-O-B),这种关键中间体在之前很难获得。(Pre-transmetalation intermediates in the Suzuki-Miyaura reaction revealed: The missing link. Science, DOI:10.1126/science.aad6981)

找到Suzuki-Miyaura反应中缺失的那一环 第1张

使用低温核磁共振(NMR)光谱和动力学方法,Thomas和Denmark生成、观察、表征了Pd-O-B络合物中间体。他们发现了三种含有Pd-O-B连接的不同中间体结构,一种三配位硼络合物(下图11)以及两种四配位硼络合物(下图18、20)。在关键的转移金属化步骤中,这些络合物中间体硼上的芳基转移到配位不饱和的钯中心上。研究人员还发现,钯原子上的空配位位点是这些Pd-O-B络合物中间体发生转移金属化的前提。

找到Suzuki-Miyaura反应中缺失的那一环 第2张

这些研究成果能够帮助化学家更好的了解铃木-宫浦反应的机理,有助于进一步研究这一反应,并扩大它的使用范围。


https://science.sciencemag.org/content/352/6283/329

标签: Suzuki

发布评论0条评论)

您需要 登录账户 后才能发表评论

还木有评论哦,快来抢沙发吧~