部分类型反应的后处理方法

Stille反应与Suzuki反应比较类似，但是后处理方法却都很大差别。由于Stille反应必须要用到锡试剂，大部分锡试剂都有毒且易挥发，在处理Stille反应时要格外小心。由于锡和氟能结合，实验室一般使用KF来淬灭锡试剂。操作: 反应完全且冷却至室温后，向反应体系内加入适量氟化钾饱和水溶液，室温搅拌一段时间(具体时间看情况定，至少半个小时)，会出现大量固体，通过硅藻土过滤，洗萃操作，最后柱层析分离；也有在两层硅藻土中间铺一层KF过滤的操作。具体:在漏斗里先铺一层硅藻土，铺一层KF，再铺一层硅藻土(也可以不铺)，然后将冷却至室温的反应液直接过滤，然后洗萃。不太建议用这种方法，滤液里仍会有部分锡试剂。具体问题还需具体分析。

由于吡啶有特殊味道，令人很不爽；并且它一般很难被浓缩干，少量的无所谓，如果量大，浓缩吡啶是一个很痛苦的过程。如果产物对酸稳定且不易溶于水时，我们可以通过洗萃的方法将其除去，可以用2N的盐酸溶液或饱和柠檬酸溶液洗涤有机相(一般用EA不用DCM)，直至水相pH值为酸性，再用饱和碳酸氢钠溶液洗一次，接着进行后续操作。产物带Boc时也可以用该方法除去吡啶。具体问题还需具体分析。

遇到这种反应想必大家都很头痛。这种反应如果碱是丁基锂类的碱还好一点，如果是LDA类的碱就比较麻烦了。在拔完卤素(或氢)后，多余的碱是会和CO2反应生成无机盐的，如果直接向体系内加入正庚烷等小极性溶剂，确实会有大量固体析出，但是里面会有无机盐残留，且过滤出来的固体性状也可能不太好，会发黏。这时我们可以在反应结束后用浓盐酸淬灭，用了多少碱，换算成多少浓盐酸，零度下缓慢滴加进去(这时体系内可能会释放出大量气体，调整转子转速和酸滴加速度)；如果是LDA做碱，酸的量要加一倍，因为二异丙胺也要消耗盐酸。如果淬灭完体系内澄清了，可以直接用合适溶剂萃取；如果不澄清，可以加入适量的水，直至澄清为止(水不可多加)，然后进行洗萃等后续操作，柱层析分离。具体问题还需具体分析。