CMPI在温和条件下将醛肟转变为腈

以2-氯-1-甲基碘代吡啶(CMPI)为脱水剂，可以将各种醛肟在温和的条件下，高效地转化为相应的氰基化合物。反应通式如下：

R = 脂肪基、芳香基、杂环等

其中，各原料用量分别为：醛肟1eq.，CMPI，1.1eq.，碱，2.2eq.

以9-蒽甲醛肟为例，反应操作流程如下：

9-蒽甲醛肟(127.0 mg, 0.574 mmol)溶于10ml二氯甲烷， CMPI (161.0 mg, 1.10 eq.)一次性加入。所得反应液在氩气保护下于室温剧烈搅拌10分钟。三乙胺(176.0 mL, 2.20 mmol)一次性加入，继续搅拌反应2小时。在此期间，反应液的颜色由黄色缓慢转变为棕红色。加入10ml 5%盐酸淬灭反应，分出有机相。水相以二氯甲烷萃取(5ml x 2次)，合并有机相，饱和盐水洗，无水硫酸镁干燥。减压浓缩得粗品，闪柱层析纯化(正己烷/二氯甲烷, 2/1作流动相)的目标产物，为黄色固体(119mg，产率94%)。熔点172–1748°C 文献值 173–1748°C); Rf=0.53 (hexane/EtOAc, 3/1); IR (KBr) 2213 cm^-1 (CN); ¹H-NMR (CDCl₃),d 7.59 (t, 2H, J =7.6 Hz), 7.72 (t, 2H, J =7.6 Hz), 8.08 (d, 2H,J =7.9 Hz), 8.42 (d, 2H, J =8.5 Hz), 8.67 (s, 1H)。

说明：

1. 反应几乎无副反应。CMPI反应后的副产物1-甲基-2-吡啶酮，可以稀盐酸方便地洗去。

2. 以N,N-二异丙基乙胺(DIEA)作碱，或以THF为反应溶剂，可以获得相同的效果；但减少CMPI和碱的用量，会导致反应不完全。

3. CMPI并不能使伯胺转变为氰，尽管许多脱水剂有此作用(另文描述)，因此CMPI对醛肟有较好的选择性。

Synthetic Communications, 2004, 34(10), 1775-1782